除了3位、7位取代香豆素荧光增白剂产品外,4 -甲基- 7取代氨基香豆素也是具有实用价值的荧光增白剂,这类荧光增白剂具有较强的蓝色荧光,其中的代表产品是C. I.荧光增白剂52。它是由3-二乙氨基苯酚和过量的乙酰乙酸乙酯在氯化锌存在下经Bechmann反应缩合制得。
(1) 工艺流程:
(2) 反应式:
(3)操作:将260kg 3一二乙氨基苯酚和280kg乙酰乙酸乙酯依次加人反应釜中,搅拌,升温到60^C ,加人无水氯化锌50kg,锌粉9kg,然后逐渐升温到110~120*C,反应1. 5~2. 5h。蒸出副产物乙醇和水。降温,在55C以下加人醋酸酸化,转移到含有冰水冷却液的分离槽中,油状物结晶,过滤,滤饼用水洗涤,真空千燥,商品化处理得C. I.荧光增白剂52。
另有专利介绍将83份3-二乙氨基苯酚,98份新蒸馏过的乙酰乙酸乙酯、17份氯化锌、3份锌粉和适量的稳定剂氯化亚锡加人反应釜中,加热至115~118*C反应4h,可得到74份的C. I.荧光增白剂52。用该法可提高产品的收率,纯度也高。
若以间乙氨基苯酚为原料用合成C. I.荧光增白剂52的方法缩合,可得到7-乙氨基- 4 -甲基香豆素,该生成物与甲醛- -亚硫酸氢钠作用,或与丁磺内酯反应,可制得水溶性的香豆素荧光增白剂,反应式如下: